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中国海内首个VOCs走航标准宣布!
克日,上海市市场监视治理局、江苏省市场监视治理局、浙江省市场监视治理局三省团结批准宣布《长三角生态绿色一体化生长树模区挥发性有机物走航监测手艺规范》(以下简称《规范》)DB31/T 310002-2021。《规范》划定了挥发性有机物走航监测的要领概述、试剂或质料、仪器和装备、监测要领、效果盘算与体现、质量包管与质量控制及清静防护要求。明确了树模区规模笼罩上海市青浦区、江苏省苏州市吴江区和浙江省嘉兴市嘉善县。
标准解读
走航界说
作为海内以致外洋首个VOCs走航手艺规范,《规范》首次明确了走航监测的看法:使用车载式快速监测装备在行进中一连自动监测,团结定点监测,对污染物举行定性定量剖析,并基于地理位置信息显示沿行进蹊径污染物空间一连漫衍。这里明确了要求“一连自动监测“,同时需要“显示沿行进蹊径污染物空间一连漫衍“,这就要求快速监测装备能够实现实时在线监测且能够测出污染物组分及浓度信息,不再是实验室或便携式装备实现车载后的移动定点监测。
走航仪器
《规范》在走航仪器装备也提出了明确要求,包括质谱仪、车载式大气采样系统、气体稀释系统、工控机、供电装备、车载卫星定位系统及电子地图、气象监控系统等装备,这在一定水平上扫除了一些低端监测手艺,阻止了数据禁绝、迅速度低、监测因子不全的问题,也要求供电装备电量应至少知足走航监测装备一连运行4 h以上,顺应现场情形要求。
走航速率
《规范》提出:凭证妄想蹊径开展走航监测,须要情形下可对蹊径举行适当调解。走航监测速率应知足每25 至35 m 可获得一组有用监测数据。按这个要求,按20公里每小时的走航速率来盘算,则每组监测数据时间距离需在6秒内,这也就意味着走航监测必需接纳快速单质谱法举行监测剖析,若用实验室色谱质谱联用规则无法知足走航速率的要求。
走航效果
值得注重的是,在《规范》中多次强调了监测效果的泛起,如:7.3.3 纪录监测点位TVOC 或特殊关注的污染物浓度最高值,以及对应监测时间、GPS 坐标、所处蹊径位置、污染物组分、气象特征等信息;8.3.4走航监测完成后绘制走航路径上的所监测挥发性有机物总浓度或单项、多项VOCs 污染物浓度漫衍图,污染物浓度崎岖由颜色区分。从这些要求中可以看出,走航效果至少需包括四要素:时间—所在—浓度—组分。
标准特点
海内首个
现在尚无针对挥发性有机物走航监测的国家、地方标准或规范,《规范》为首个针对挥发性有机物走航监测的标准文件。
手艺兼容性强
《规范》对挥发性有机物走航监测事情的全流程举行了要求,兼顾市场上现有走航装备的手艺原理,未限制离子源和质量剖析器的类型。
兼顾执法需求
《规范》充分思量了监测执法需求,对走航效果纪录提出了明确要求:切合监测部分、执法部分的事情内容和需求,在监测计划制订、监测实验办法方面,规范走航监测事情开展,有助规范化开展检测执法、营业化监测和科研事情。
监测与治理挂钩
《规范》充分思量了现有手艺特点和治理的需求,附录中制订了两个物质组分表,一个是必测组分,其组分较少,说明是充分思量了现有各走航装备的监测能力,且是一样平常事情中较为关注的污染物,另一个为29种选测组分,通过物质组分可以看出,兼顾了光化学活性较强、恶臭异味和有毒有害的物质,充分思量了治理的需求。
《标准征求意见稿》
长三角生态绿色一体化生长树模区挥发性有机物走航监测手艺规范
1 规模
本文件划定了使用走航监测手艺测定情形空气、无组织排放废气中挥发性有机物浓度,团结地理位置信息显示挥发性有机物浓度空间漫衍的要领原理、仪器性能要求、监测实验要领及质量控制要领。
本文件适用于长三角生态绿色一体化生长树模区,长三角其它区域执行本文件由各。ㄊ校┤嗣裾府批准实验。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而组本钱文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
3 术语和界说
下列术语和界说适用于本文件。
3.1 挥发性有机物 volatile organic compounds
加入大气光化学反应的有机化合物,或者凭证有关划定确定的有机化合物。一样平常指在20℃时蒸汽压不小于10 Pa,或101.325 kPa标准大气压下沸点不高于260℃的有机化合物,或现实生产条件下具有以上响应挥发性的有机化合物(甲烷除外)的统称,简称VOCs。
3.2 总挥发性有机物 total volatile organic compound
在知足本规范要求的走航监测装备上,对单项VOCs物质举行丈量,加和获得VOCs物质的总量,以单项VOCs物质的质量浓度之和计,简称TVOC。
3.3 走航监测 cruise monitoring
使用车载式大气采样系统和快速监测装备在移动中举行一连实时监测,团结高浓度点位定点监测,对污染物举行定性定量剖析,团结地理位置显示污染物空间漫衍的手艺。
4 要领原理
使用车载挥发性有机物快速监测装备,在行进时对情形空气、厂界、无组织排放废气举行一连实时监测,并凭证地理位置信息,显示沿行进蹊径的挥发性有机物浓度空间漫衍,对高浓度点位举行复测或定点监测,完成定性、定量剖析。
5 试剂和质料
5.1 高纯氮气:≥99.999%。
5.2
116种组分挥发性有机物标准气体:1 mol/mol,N平衡。
5.3 内标气:凭证监测装备现实需求。
6 仪器和装备
6.1 质谱仪
包括进样系统、离子源、质量剖析器及数据剖析软件等部分,具备全谱扫描剖析、谱库检索、实时显示空气污染组分等功效。具有一定的抗电磁滋扰,抗震惊,防雷击等能力。
6.2 车载式大气采样系统
采样系统可接纳切合HJ 654中要求的采样总管,也可直接接纳知足要求的自力管路。采样管路应只管短以镌汰对目的化合物的吸附,应选用不与被监测污染物爆发化学反应和不释放有滋扰物质的质料。一样平常以聚四氟乙烯、硅烷化处置惩罚的不锈钢管等为制作质料。接纳多支路采样总管时,挥发性有机物的采样支管应位于采样总管的最前部。采样口应高于车顶0.2米以上,且不受车辆尾气排放滋扰。采样管路应做保温处置惩罚,阻止采样管路内壁结露。
6.3 气体稀释系统
最大稀释倍数不小于1000倍。气体稀释系统应知足表1要求。
表1 气体稀释系统性能指标要求
6.4 工控机
应知足HJ/T 212要求,包管系统运行并将数据传输至上位平台。
1)通讯接口:具备一起RS-485或RS -232或以太网通讯接口,用于与上位机通讯。
2)存储容量:能完整存储不少于12个月(按每1分钟纪录一组数据来盘算)的所有参数监测数据和报警等信息,并且贮存容量不小于300Gbytes;
4)抗滋扰能力:具有防雷击、防电磁滋扰、抗震惊等能力;
5)电压稳固性:允许外部供电电压波动±10%;
6.5 供电装备
应配备电池组,电量应至少知足走航监测装备一连运行4h以上?赏饨拥缭粗苯游氨腹┑。
6.6 车载卫星定位系统及电子地图
配备车载卫星定位系统,在走航监测时纪录经纬度坐标,并在地图上实时显示行进路径。车载定位系统定位精度在3m以内。
6.7 其他装备
凭证需要配备风向风速仪、罐、便捷式气相色谱质谱仪等装备。
7 监测要领
7.1 仪器准备
7.1.1 建设校准曲线。校准曲线应至少包括除零点外的五个浓度点,校准曲线规模可凭证现实事情情形调解。在仪器事情条件下,使用高纯氮气将混淆标准气体稀释至标准曲线浓度点,依次从低浓度到高浓度举行剖析测定,或者接纳差别进样体积的方法举行剖析测定,以目的化合物物浓度为横坐标,目的物特征离子峰响应为纵坐标,用最小二乘法绘制校准曲线。盘算目的化合物的标准曲线相关系数。
7.1.2重复性和要领检出限测定。一连通入10 nmol/mol标准气体2 min,取最后一连7组检测数据,参照HJ 168划定盘算相对标准误差及要领检出限。相对标准误差及要领检出限效果应作为附表,列在走航监测效果报告中。要求附录A中所划定的挥发性有机物相对标准误差≤20.0%,要领检出限≤10 nmol/mol。
7.1.3准确度检查。一连通入40 nmol/mol标准气体2 min,取最后一连7组检测数据,参照HJ 168划定,盘算与理论浓度的相对误差。要求附录A中所划定的挥发性有机物相对误差小于30%。
装备无法区分的一组分子量相同或相近的有机物,理论浓度为所用标准气体组分中所有分子量相同或相近因素的浓度数学加和。
7.1.4 如使用气相色谱-质谱法剖析测定,重复性和要领检出限、准确度的测试要领按HJ 1010实验,使用5.2节划定的116种种组分挥发性有机物标准气体。
7.1.5空缺样品测定。以高纯氮气或除烃空气作为空缺样品,按与样品剖析相同办法举行剖析。要求空缺样品中各目的物均应低于要领检出限。
7.1.6 正式开展走航监测前,举行试运行。启动监测装备和车辆,在周边开展小规模走航,确认车辆、采样系统、监测装备运行正常,工控机可上传监测数据,电子地图显示定位准确、无显着延迟。
7.2 监测计划制订
7.2.1 走航监测相宜在风力4级以下、无降雨天气开展。
7.2.2 依据情形治理要求,选择监测区域或企业。优先选取涉及挥发性有机物使用、排放的区域或企业,特殊是涉及受大气污染物综合排放标准、行业大气污染物排放标准、恶臭(异味)污染物排放标准等管控的挥发性有机物排放的区域或企业。掌握监测区域的企业漫衍及所属行业、蹊径漫衍状态、周边敏感区漫衍状态、盛行风向及恶臭异味投诉情形等。
7.2.3 在对目的区域开展挥发性有机物走航监测前,应事先视察区域内污染源信息,包括但不限于单位名称,原质料、中心体、产品、副产品、生产工艺涉及的挥发性有机化合物,废气处置惩罚设施类型及运行状态等。有行业大气污染物排放标准的,重点关注行业特征污染物。
7.2.4 凭证事情目的区域情形,妄想走航监测蹊径。一样平常沿园区内部、企业界线或都会蹊径举行监测,参考HJ/T 55要求,只管靠近监测目的,在目的企业或排口周边及其下风向处举行监测。需要进一步监测无组织排放废气浓度情形、举行污染溯源的,可在厂区内部举行监测,只管靠近生产厂房或无组织排放源。
7.3 样品收罗剖析
7.3.1 凭证预定蹊径对目的区域或企业开展监测,约每5 s获得一条监测数据时,走航速率一样平常不凌驾40 km/h。
7.3.2监测历程中发明相对高值(一样平常指TVOC浓度600 ug/m以上)时,在该点位周围举行巡查或停车定点监测至少1 min,纪录TVOC浓度最高值。条件允许时,进入厂区,只管靠近生产厂房开展监测,纪录TVOC浓度最高值。
7.3.3 以TVOC浓度最高值作为该点位监测效果,同时纪录监测到TVOC浓度最高值的时间、位置,主要污染物及其浓度,周边企业、车间、生产装置名称。凭证监测现场周边情形、风向、主要污染物组成及7.2.3节调研效果,起源判断污染泉源。
7.3.4 凭证需要可使用快速色谱质谱联用装备举行现场剖析或罐采样带回实验室剖析,详细要领拜见HJ/T 194及HJ 759。
8 效果盘算与体现
8.1 定性剖析
离子源接纳单光子电离(SPI)、质子转移反应(PTR)等手艺,且气体样品不经色谱柱疏散的监测装备,凭证分子离子、准分子离子的质荷比(m/z)定性。
离子源接纳电子轰击源(EI)的监测装备,气相色谱-质谱联用模式时凭证总离子流图上各峰的保存时间、离子碎片质量和相对品貌,在NIST标准谱库中检索结构最为相似的有机物作为定性效果。走航模式时,凭证NIST标准谱库的特征离子和品貌比,举行组分种类的定性。
因分子量相同或相近,或保存时间、结构相近而无法区分的物质,应团结7.2.3中视察获得的监测点位周边企业挥发性有机物使用情形,对定性效果举行判断。
8.2 定量剖析
通过外标校准曲线法举行定量剖析。凭证物质响应值和响应的校准曲线,盘算获得情形空气中单个挥发性有机物的浓度,以g/m体现。
关于在仪器上有响应、可定性剖析,但标准气体中没有的挥发性有机物,优先选择分子量靠近、结构靠近的物质作为参考物,举行半定量剖析;蚱局ば枨笸骋谎∪∧骋晃镏首魑攵坎慰嘉。半定量物质嘉拷寮物质应在效果报告中标注。
所有可监测污染物浓度数学加和,盘算总挥发性有机物(TVOC)浓度。无法区分同分子量物质的,盘算TVOC浓度时,某一分子量物质浓度不得重复加和盘算。
8.3 效果体现
所有单个污染物浓度及TVOC浓度默认单位为。当测定效果小于100时,保存小数点后一位;当测定效果大于100时,保存三位有用数字。报告中应列出用于盘算TVO浓度的所有挥发性有机物。
8.3.2 默认浓度单位为nmol/mol的监测装备,需对单位举行换算,盘算要领如式(8—1)。先对单个污染物浓度举行换算,再举行加和获得TVOC浓度。
…………………………………… (8—1)
式中,——质量浓度,;
——体积浓度,nmol/mol;
——摩尔质量,g/mol;
22.4——标准状态下的气体摩尔体积,L/mol。
8.3.3 走航监测完成后绘制走航路径上的TVOC浓度或单项、多项VOCs污染物浓度漫衍图,污染物浓度崎岖由颜色区分。标注走航监测区域名称、主要蹊径名称、偏向、时间、图例。凭证事情需求,在主要污染点位旁举行注释,如位置、TVOC浓度、风向及风力品级、主要污染物名称、优势向企业、车间或生产装置名称等信息。
8.3.4 TVOC走航监测图的浓度-颜色分级可如下表所示统一为7级,或按仪器说明书显示:
表2TVOC浓度-颜色分级
9 质量包管与质量控制
9.1每次走航监测前凭证7.1.3节要求开展准确度检查,样品测定值与校准曲线响应点浓度的相对误差不凌驾30%,不然应查找缘故原由、修正校准曲线或重新建设校准曲线。
9.2每次走航监测前或按仪器说明书要求按期对证谱举行调谐。如对离子源及质量剖析器举行维护、替换,完成后必需调谐。
9.3关于监测仪器的采样流量,至少每月举行一次检查,当流量误差超±10%时,应实时举行校准。
9.4建设质量控制文件,包括每台仪器的标准操作规范、一样平常运行维护与质量控制规范、巡检表格、维修表格与校准表格等。
9.5作为事情标准的标气应为国家有证标准物质或标准样品,或等效于国家一级标准的标准气体,并在有用期内使用。
9.6气体稀释系统管路应尽可能短,并使用惰性化的管路,使其不与监测污染物反应、不释放滋扰物、不吸附监测污染物。
9.7气体稀释系统中的流量计或压力计应选用经与国家或地方计量检定、溯源的基准流量计或压力计,按计量检定规程的要求举行周期性检定。流量计应至少每季度使用标准流量计举行1次单点检查,流量误差应≤1%,不然应实时举行校准。
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